GB 17378.4-2007《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第 4 部分：海水分析》中海水硫化物測(cè)定（亞甲基藍(lán)分光光度法）的要點(diǎn)總結(jié)、注意事項(xiàng)、常見問題及解決方案。

1. 試劑與儀器

試劑純度：鹽酸、乙酸鋅等試劑需選用高純度（分析純及以上），避免重金屬雜質(zhì)干擾（如 Fe3?可氧化硫化物）。 

吸收管清洗：使用前用稀鹽酸浸泡并沖洗干凈，避免殘留金屬離子或有機(jī)物污染。 

氮?dú)饧兌龋旱獨(dú)饧兌刃琛?9.9%，否則需通過堿性焦性沒食子酸溶液除氧，防止硫化物被氧化。 

2. 樣品處理 

固定時(shí)機(jī)：采樣后立即加乙酸鋅固定（每 100 ml 樣品加 2 ml 225 g/L 乙酸鋅），搖勻后調(diào)節(jié) pH 至 9~10（弱堿性），避免硫化物以 H?S 形式揮發(fā)。 

曝氣控制： 水浴溫度需穩(wěn)定在 55~65℃，溫度過低導(dǎo)致硫化氫釋放不完全，過高則加速揮發(fā)。 氮?dú)饬魉倬鶆颍苊鈿饬鬟^大沖散吸收液或過小導(dǎo)致吸收效率不足。 避光操作：硫化物和亞甲基藍(lán)顯色產(chǎn)物對(duì)光敏感，操作過程需避免強(qiáng)光直射。 

3. 顯色反應(yīng) 試劑加入順序：先加對(duì)氨基二甲基苯胺，后加硫酸鐵銨，迅速混勻，避免硫化氫逸出。

 溫度一致性：樣品與標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定溫度差應(yīng)≤2℃，否則影響顯色穩(wěn)定性。 顯色時(shí)間：顯色后需在 1 小時(shí)內(nèi)完成測(cè)定，避免吸光度隨時(shí)間變化。 試劑方面：乙酸鋅 - 乙酸鈉吸收液可能含有影響測(cè)定的痕量重金屬，必要時(shí)需進(jìn)行試劑空白實(shí)驗(yàn)。對(duì)氨基二甲基二鹽酸鹽溶液容易變質(zhì)，需臨用時(shí)配制。用于樣品酸化的鹽酸溶液，不同廠家產(chǎn)品質(zhì)量相差較大，配制時(shí)可先用鋁絲攪拌以除去其中的微量氧化劑。同時(shí)，要注意氮?dú)赓|(zhì)量，純度需達(dá)到 99.9% 以上，必要時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)及回收率實(shí)驗(yàn)。 

樣品處理方面：海水樣品中亞硫酸鹽、有機(jī)物、懸浮物、樣品色度等會(huì)干擾硫化物的測(cè)定，通常采用酸化 - 吹氣法進(jìn)行樣品處理，在加乙酸鋅同時(shí)，調(diào)節(jié)樣品呈略堿性，使硫離子更容易生成硫化鋅沉淀。要加強(qiáng)曝氣裝置的密閉性，接口避免使用橡膠，可使用軟木塞或者磨口。注入鹽酸溶液前先通氮?dú)?10min 左右，驅(qū)除裝置內(nèi)干擾氣體，注入后控制氮?dú)獾牧魉伲棵?6 - 9 個(gè)氣泡為宜，30min 后可適當(dāng)加大流速，以驅(qū)趕殘留的硫化氫氣體。

嚴(yán)格控制水浴溫度，一般在 55 - 65℃之間。 測(cè)定操作方面：樣品預(yù)處理后，在吸收管內(nèi)進(jìn)行顯色后定容效果更好。顯色時(shí)，先加對(duì)氨基二甲基二鹽酸鹽溶液，再加硫酸鐵銨溶液并迅速混勻，避免硫化氫氣體逸出。測(cè)定樣品和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)溫度之差不超過 2℃。