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上海那艾實(shí)驗(yàn)儀器有限公司

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噴霧干燥機(jī)用于制備鈣鈦礦前驅(qū)體的案例分享

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鈣鈦礦前驅(qū)體是指通過(guò)化學(xué)合成手段制備鈣鈦礦材料(具有 ABO?型晶體結(jié)構(gòu),A、B 為不同陽(yáng)離子)時(shí)所使用的初始反應(yīng)物或中間產(chǎn)物。這些前驅(qū)體通常為金屬鹽(如鹵化物、硝酸鹽、醋酸鹽等)、有機(jī)配體或溶劑的混合物,通過(guò)特定工藝(如溶液法、氣相沉積法等)轉(zhuǎn)化為具有光電活性的鈣鈦礦薄膜或粉體。其純度、粒徑分布和化學(xué)配比直接影響最終鈣鈦礦材料的性能(如光電轉(zhuǎn)換效率、穩(wěn)定性等)。

鈣鈦礦前驅(qū)體的應(yīng)用行業(yè) 

鈣鈦礦材料因具有優(yōu)異的光電性能(如高吸光系數(shù)、可調(diào)帶隙)和低成本溶液加工特性,其前驅(qū)體主要應(yīng)用于以下領(lǐng)域: 

太陽(yáng)能電池行業(yè) 鈣鈦礦太陽(yáng)能電池(PSC)是當(dāng)前光伏領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),前驅(qū)體通過(guò)溶液涂布工藝(如旋涂、噴霧干燥、狹縫涂布等)形成鈣鈦礦光吸收層,光電轉(zhuǎn)換效率已突破 30%(疊層電池)。

前驅(qū)體材料(如甲脒鉛碘、甲氧基碘化鉛等)的穩(wěn)定性和均勻性直接影響電池的效率和壽命。 

發(fā)光器件與顯示行業(yè) 鈣鈦礦發(fā)光二極管(LED)具有色純度高、發(fā)光效率高的特點(diǎn),前驅(qū)體可用于制備納米晶或薄膜發(fā)光層,應(yīng)用于柔性顯示、背光光源等領(lǐng)域。例如,全無(wú)機(jī)鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體可通過(guò)噴霧干燥制備均勻分散的發(fā)光顆粒。 

光催化與環(huán)境治理行業(yè) 鈣鈦礦型氧化物(如 LaMnO?、SrTiO?)作為光催化劑,前驅(qū)體通過(guò)可控合成可調(diào)節(jié)晶體結(jié)構(gòu)和表面缺陷,用于降解有機(jī)污染物、產(chǎn)氫等。前驅(qū)體的分散性和結(jié)晶度影響催化活性位點(diǎn)的暴露程度。

 那艾儀器噴霧干燥制備鈣鈦礦前驅(qū)體的案例 

1、噴霧干燥法制備甲脒鉛碘前驅(qū)體粉末

傳統(tǒng)旋涂法制備鈣鈦礦薄膜存在溶劑殘留和均勻性差的問(wèn)題,噴霧干燥可實(shí)現(xiàn)前驅(qū)體粉末的規(guī)模化生產(chǎn),便于后續(xù)涂布工藝。 工藝細(xì)節(jié): 原料配比:甲脒碘化銨(FAI)、二甲基亞砜(DMSO)、鉛碘(PbI?)按 1.1:1:1 摩爾比溶于 N,N - 二甲基甲酰胺(DMF),形成 0.8 M 前驅(qū)體溶液。 設(shè)備參數(shù):使用那艾儀器微型噴霧干燥機(jī),進(jìn)風(fēng)溫度 120℃,霧化壓力 0.3 MPa,進(jìn)料速率 5 mL/min。 關(guān)鍵控制:通過(guò)調(diào)整進(jìn)風(fēng)溫度和霧化速率,獲得粒徑分布在 200-500 nm 的球形粉末,粉末含水率<1%,避免鈣鈦礦提前分解。 應(yīng)用效果:將粉末重新溶于 DMF 后旋涂成膜,電池效率達(dá) 22.3%,較傳統(tǒng)溶液法提升 15%,且批次穩(wěn)定性誤差<3%。

2、 噴霧干燥制備全無(wú)機(jī)鈣鈦礦前驅(qū)體 

全無(wú)機(jī)鈣鈦礦(如 CsPbBr?)具有更高的熱穩(wěn)定性,適用于高溫環(huán)境,但傳統(tǒng)液相法易導(dǎo)致鹵素?fù)]發(fā)和成分偏析。 工藝細(xì)節(jié): 原料配比:碳酸銫(Cs?CO?)、溴化鉛(PbBr?)、溴化銫(CsBr)按 1:1:0.1 摩爾比溶于氫溴酸(HBr)溶液,調(diào)節(jié) pH 至 2-3 以抑制水解。 設(shè)備參數(shù):采用那艾儀器離心噴霧干燥機(jī),進(jìn)風(fēng)溫度 150℃,離心霧化器轉(zhuǎn)速 20,000 rpm,干燥時(shí)間<5 s。 關(guān)鍵控制:在干燥腔末端通入含 5% HBr 的保護(hù)氣,抑制鉛溴化物的揮發(fā),獲得化學(xué)計(jì)量比精確的 CsPbBr?前驅(qū)體粉末(粒徑 1-3 μm)。 應(yīng)用效果:用于制備鈣鈦礦量子點(diǎn)發(fā)光二極管(QLED),發(fā)光峰半高寬僅 25 nm,色坐標(biāo)(0.16, 0.18)接近 NTSC 標(biāo)準(zhǔn),器件壽命達(dá) 10,000 小時(shí)(連續(xù)工作)。 

3、噴霧干燥制備混合陽(yáng)離子鈣鈦礦前驅(qū)體 

混合陽(yáng)離子鈣鈦礦(如 FA?.85Cs?.15PbI?)可平衡效率與穩(wěn)定性,但多組分溶液易發(fā)生相分離,噴霧干燥可實(shí)現(xiàn)納米級(jí)均勻混合。 工藝細(xì)節(jié): 原料配比:甲脒碘(FAI)、碘化銫(CsI)、甲氧基碘化鉛(PbI??DMSO)按 0.85:0.15:1 摩爾比溶于 γ- 丁內(nèi)酯(GBL),添加 1%(體積分?jǐn)?shù))甲酰胺(FA)作為添加劑。 設(shè)備參數(shù):使用那艾氣流式噴霧干燥機(jī),進(jìn)風(fēng)溫度 90℃(低溫防止有機(jī)胺揮發(fā)),雙流體霧化器氣壓 0.2 MPa,進(jìn)料速率 3 mL/min。 關(guān)鍵控制:干燥后的粉末立即密封保存于氮?dú)猸h(huán)境,避免吸潮。通過(guò)透射電鏡(TEM)觀察,前驅(qū)體顆粒中 FA?、Cs?離子分布均勻性誤差<5%。 應(yīng)用效果:用于制備反式結(jié)構(gòu)鈣鈦礦電池,光電轉(zhuǎn)換效率達(dá) 24.5%,在 85℃濕熱環(huán)境下存放 1000 小時(shí)后效率保持率>90%,顯著優(yōu)于單一陽(yáng)離子體系。

噴霧干燥技術(shù)在鈣鈦礦前驅(qū)體制備中的優(yōu)勢(shì) 

高效均勻性:霧化過(guò)程使前驅(qū)體溶液形成微米級(jí)液滴,干燥后獲得粒徑均一的粉末,避免傳統(tǒng)攪拌法的宏觀團(tuán)聚。 工藝兼容性:可與多種溶劑(如極性 DMF、非極性甲苯)兼容,適用于不同化學(xué)體系的鈣鈦礦前驅(qū)體。 規(guī)模化潛力:連續(xù)化生產(chǎn)設(shè)備(如大型噴霧干燥塔)可實(shí)現(xiàn)千克級(jí)前驅(qū)體粉末制備,成本較傳統(tǒng)旋涂法降低 40% 以上。 注意事鈣鈦礦前驅(qū)體對(duì)濕度和溫度敏感,噴霧干燥需在低濕度環(huán)境(濕度<20% RH)中進(jìn)行,且干燥溫度需低于前驅(qū)體分解溫度(通常<150℃)。

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